El poliuretano (PUR) es un polímero que
se obtiene mediante condensación de bases hidroxílicas combinadas con
disocianatos. Los poliuretanos se clasifican en dos grupos, definidos por su
estructura química, diferenciados por su comportamiento frente a la
temperatura. De esta manera pueden ser de dos tipos: Poliuretanos termoestables
o poliuretanos termoplásticos ( según
si degradan antes de fluir o si fluyen antes de degradarse, respectivamente).1 Los
poliuretanos termoestables más habituales son espumas, muy utilizadas como
aislantes térmicos y como espumas resilientes. Entre los poliuretanos
termoplásticos más habituales destacan los empleados en elastómeros, adhesivos
selladores de alto rendimiento, suelas de calzado, pinturas, fibras textiles,
sellantes, embalajes, juntas, preservativos, componentes de automóvil, en la
industria de la construcción, del mueble y múltiples aplicaciones más.
Aunque la química de los isocianatos fue
estudiada por primera vez por C. A. Wurtz2 y
por A.W. Hoffman3 en
la década de 1840, no fue hasta un siglo después cuando Otto Bayer desarrolló la primera
síntesis de un poliuretano en1937 trabajando
en los laboratorios de IG Farben, en Leverkusen (Alemania),
empleando diisocianato de
1,6-hexametileno y 1,4-butanodiol, con el
objeto de conseguir un material competitivo con la poliamida (Nailon)
desarrollada poco antes por W. Carothers trabajando
para DuPont (EE.UU).Otto Bayer y sus colaboradores publicaron la primera patente de
poliuretanos en 19375 y la producción industrial empezó en 1940 con productos
como Igamid y Perlon. Sin embargo, debido a la falta de
recursos por la Segunda Guerra Mundial, la producción creció
muy lentamente. En 1959 DuPond desarrollaría un tejido muy elástico empleando
fibras de poliuretano al que llamó Spandex,
y comercializó bajo el nombre de Lycra.
OBTENCION
La polimerización se
logra haciendo lograr moléculas de diisocianato difuncionales (OCN-R-NCO) con
dibases (HO-R´-OH, HN-R´´-NH, o HS-R´´´-SH, por ejemplo) en proporción
estequiométrica (NCO/OH= 1), lo que hace que las moléculas comiencen a unirse
por ambos lados del grupo diisocianato hasta dar lugar a un polímero de alto
peso molecular.
PROPIEDADES
Posee un coeficiente de transmisión de calor muy
bajo, mejor que el de los aislantes tradicionales, lo cual permite usar
espesores mucho menores en aislaciones equivalentes.
Mediante
equipos apropiados se realiza su aplicación "in situ" lo cual permite
una rápida ejecución de la obra consiguiéndose una capa de aislación continua,
sin juntas ni puentes térmicos.
Su
duración, debidamente protegida, es indefinida.
Tiene una
excelente adherencia a los materiales normalmente usados en la construcción sin
necesidad de adherentes de ninguna especie.
Tiene una
alta resistencia a la absorción de agua.
Muy buena
estabilidad dimensional entre rangos de temperatura desde -200 ºC a 100 ºC.
Refuerza y
protege a la superficie aislada.
Dificulta
el crecimiento de hongos y bacterias.
Tiene muy
buena resistencia al ataque de ácidos, álcalis, agua dulce y salada,
hidrocarburos, etc.
USOS Y APLICACIONES
La espuma rígida de POLIURETANO aplicada por
aspersión puede ser empleada para aislamiento térmico en construcción dentro
del rango de temperatura entre -50 ºC y + 100 ºC. Los principales campos de
aplicación de la espuma rígida de POLIURETANO son los siguientes: Aislamiento
térmico de superficies en la construcción; suelos, paredes, techos, perfiles de
acero, interior o exterior. Aislamiento térmico e impermeabilización de
cubiertas. Aislamiento térmico de instalaciones de climatización. Aislamiento
térmico de cámaras frigoríficas de conservación y congelación.
En aplicaciones donde la espuma rígida de POLIURETANO vaya a estar expuesta
directamente a la intemperie, se debe proteger superficialmente frente a la
acción de los rayos UV con un recubrimiento adecuado.
Son numerosos los factores que influyen en el gran auge que ha alcanzado esta
técnica. Entre ellos cabe destacar las ventajas en la aplicación: Supresión de
puentes térmicos. El aislamiento no presenta juntas ni fisuras. Es un
aislamiento continuo. Posibilidad de acceder a lugares difíciles.
Buena adherencia al substrato. No es necesario de adhesivos para su
instalación, es autoadherible. Posibilidad de aislar e impermeabilizar (con la
densidad adecuada) en un único proceso. Esta característica se debe, por una
parte, a su estructura de celdas cerradas y estancas al agua y, por otra, a su
forma de aplicación en continuo que permite evitar las juntas. Rapidez de
ejecución y movilidad. La espuma rígida de POLIURETANO es una sustancia
imputrescible, estable frente al moho y a los detritus, inodora y es un
producto químicamente neutro. Resistente a los materiales habitualmente usados
en construcción e inerte bioquímicamente.
Aplicar POLIURETANO sobre cubiertas de
lámina, refuerza enormemente la estructura de estos y en losas de concreto
reduce considerablemente las contracciones y dilataciones de la losa, evitando
con esto, en gran parte, la aparición de grietas.
Debido a sus características, ofrece la más amplia gama de soluciones a la
industria, para impermeabilizar, y aislar térmica y acústicamente.
El
poliacetato de vinilo, acetato de polivinilo, PVA, PVAc o poli (etenil
etonoato), es un polímero sintético gomoso con fórmula abreviada (C4H6O2)n.
Pertenece a la familia de los polímeros poliviníl éster más fácilmente
obtenible y de más amplio uso, con fórmula general -(RCOOCHCH2)-. Se trata de
un tipo de termoplástico.
No se debe confundir con la relación del polímero alcohol
polivinílico, que se lo denomina, en muchos casos, también con las
siglas PVA (talvez PVAc podría considerarse como una abreviatura técnicamente
correcta para el acetato de polivinilo y ayudaría a evitar una confusión de
este tipo).
El acetato de polivinilo es un componente de un tipo ampliamente usado de
adhesivo, a que se refiere indistintamente como cola para madera, cola blanca,
cola de carpintero, cola escolar, cola PVA o cola vinílica.
El acetato de polivinilo fue descubierto en Alemania en 1912 por Fritz Klatte.
PROCESO DE FABRICACIÓN
En la industria de los adhesivos se
obtiene el poliacetato de vinilo por los métodos convencionales de
polimerización por adición o por emulsión.
Para iniciar la polimerización es común activar la doble ligadura del vinilo ya
sea termicamente, o fotoquímicamente por reacción con un radical libre
iniciador o por reacción con un catalizador iónico. La polimerización de
adición industrial para los adhesivos, se inician por lo general, por medio de
un radical libre obtenido de la descomposición de agentes oxidantes tales como
el peróxido de benceno. Simultáneamente la ligadura de vinilo es activada ya
que ahora ella tiene un electrón sin unir en el otro átomo de carbono. Es así
como se inicia una reacción en cadena de radicales libres.
El vinil acetato monómero puede ser copolimerizado o terpolimerizado con otros
compuestos no saturados y, de esta manera, obtener sustancias poliméricas con
diferencias en sus propiedades físicas tales como los sólidos suspendidos,
viscosidad, plásticidad y características adhesivas del producto
resultante.
El acetato de vinilo puede ser copolimerizado con varios monómeros de vinilo.
Son comonómeros comercialmente importantes el cloruro de vinilo, cloruro de
vinilideno, dibutilo y otros maleatos y fumaratos de dialquilo, los ácidos
crotónicos, acrílico, metacrílico e itacónico y sus ésteres, pirrolidona y
etileno de vinilo. Un monómero que no se combina sólo con el acetato de vinilo
puede combinarse con el uso de un tercer monómero que se copolimeriza con ambos
(terpolimerización). La injerción puede usarse con monómeros como el estireno,
que no se copolimeriza con el acetato de vinilo.
PROPIEDADES
El grado de polimerización de acetato
de polivinilo normalmente es de 100 a 5000. Los grupos éster del acetato de
polivinilo son estables en sistemas neutros, pero son sensibles a los álcalis y
poco a poco convertirán el PVAc en alcohol polivinílico y ácido acético.
El poliacetato de vinilo es demasiado blando y tiene una excesiva fluencia en
frio debido a que su temperatura de transición vítrea es de 28°C, muy próxima a
la temperatura ambiente. La densidad es de 1,19g/cm3 y su índice de refracción 1,47.
Es atáctico y no cristaliza (amorfo). Los polímeros estereorregulares no se han
ofrecido comercialmente. Es transparente si está libre de emulsificante. Su
parámetro de solubilidad, d=19,4(MJ/m3)0,5;
lo disuelven el benceno (d=18,8) y la acetona (20,4)
Los polímeros de bajo peso molecular son frágiles pero se hacen como goma
cuando se mastican y de hecho se utilizan en las gomas de mascar.
APLICACIONES Y USOS
Es usado generalmente para adhesivos
de encuadernación, bolsas de papel, cartones para leche, sobres, cintas engomadas,
calcomanías, etc. Existen grados alimenticios utilizados como aditivo para
alimentos. También es materia prima para la producción de otros polímeros.
Adhesivos:
El poliacetato de vinilo es de uso extendido en adhesivos, tanto del tipo
emulsión como del de fusión en caliente (hot melt)
En emulsión acuosa, el PVAc se utiliza como adhesivo para materiales porosos,
en especial para madera, papel y tela.
Recubrimiento
y aglutinante:
El
homopolímero PVAc, pero sobre todo el copolímero, combinación de acetato de
vinilo y etileno (etileno acetato de vinilo o VAE), se utiliza también en el
recubrimiento de papel, pinturas y otros recubrimientos industriales, como
aglutinante en telas no tejidas de fibra de vidrio, toallas sanitarias , papel
de filtro y en acabado textil. También se utiliza como aditivo para el
concreto.
Una aplicación interesante es el uso de una emulsión de PVA para aumentar la
adherencia entre el concreto viejo y el nuevo. Hay dos formas en que esto se
puede hacer, ya sea cubriendo el concreto viejo antes de aplicar la mezcla de
cemento, o la mezcla una proporción de la emulsión de PVA con la nueva mezcla.
En
alimentos:
El
PVAc también puede ser utilizado como recubrimiento para proteger el queso de
los hongos y la humedad. Se usa como base de plástico neutro para la goma de
mascar ya que es un sustituto barato de la savia gomosa natural del árbol
Manilkara zapota.
En
la industria farmacéutica, el acetato de vinilo copolimerizado con
vinilpirrolidona, poli(vinilpirrolidona-co-vinilacetato), también es utilizado
como excipiente en algunos comprimidos.
Base
para otros polímeros
El acetato de polivinilo es también la materia prima para hacer otros polímeros
como:
- Alcohol de polivinilo -[HOCHCH2]-: acetato de polivinilo es parcial o
completamente hidrolizado para dar el alcohol polivinílico. El polivinil
acetato parcialmente hidrolizado con NaOH y metanol da un copolímero de poli
(alcohol vinílico-co-vinil acetato). Esta reacción se controla para dar un 20%
de grupos acetato en el polímero. El poli (alcohol vinílico-co-vinil acetato)
es utilizado en pinturas acrílicas para crear una suspensión de PMMA en
agua puesto que presenta partes polares y no polares. A estas pinturas se las
denomina pinturas al látex (pinturas en emulsión acuosa).
- Copolímeros: El poliacetato de vinilo se copolimeriza frecuentemente con
dimetil fumarato, vinil estereato, 2-etilhexil acrilato o etil acrilato, o se
plastifica, para obtener composiciones más blandas para su uso en emulsiones.
- Ftalato de acetato de polivinilo (PVAP): El acetato de polivinilo
parcialmente hidrolizado y esterificado con ácido ftálico .
El spandex o
elastano (en inglés elastane) es una fibra sintética conocida
por su excepcional elasticidad. Es fuerte, pero menos duradero que su principal
competidor no sintético, el látex natural. Se trata de un copolímero
uretano-urea que fue inventado en 1959 por los químicos C.L. Sandquist y Joseph
Shivers en Benger Laboratory de DuPont en Waynesboro, Virginia. Cuando se
introdujo por primera vez, significó una revolución en muchos ámbitos de la
industria textil.
El nombre de "spandex" es un anagrama del vocablo inglés
"expands" (expandir). Es el nombre preferido en América del Norte; en
Europa continental se denomina por variantes de "elastane", por
ejemplo: Elasthanne (Francia), elastan (Alemania), elastano (España y
Portugual), elastam (Italia) y Elasthaan (Holanda), y es conocido en el Reino
Unido e Irlanda principalmente como Lycra. Los nombres del spandex incluida
Lycra (hecho por la filial Koch Invista, previamente una parte de DuPont),
Elaspan (también Invista), Acepora (Taekwang), Creora (Hyosung), ROICA y
Dorlastan (Asahi Kasei), Linel (Fillattice), y ESPA (Toyobo).
HISTORIA
El desarrollo del spandex se
inició durante la Segunda Guerra Mundial. En este tiempo, los químicos
asumieron el reto de desarrollar sustitutos sintéticos para el caucho. Dos
factores principales motivaron la investigación. En primer lugar, el esfuerzo
de la guerra requería la mayor parte de la goma disponible para la construcción
de equipos. En segundo lugar, el precio del caucho era inestable y había
fluctuado frecuentemente. El desarrollo de una alternativa a la goma podría
resolver ambos problemas. Al principio, su objetivo era desarrollar una
hebra durable elástica a base de polímeros sintéticos. En 1940, los primeros
elastómeros de poliuretano fueron producidos. Estos polímeros producidos eran
elásticos, los cuales eran una alternativa adecuada a la goma. Aproximadamente
al mismo tiempo, los científicos de Du Pont produjeron los primeros polímeros
de nylon. Estos tempranos polímeros de nylon eran duros y
rígidos, por lo que los esfuerzos habían comenzado por hacerlos más elástica.
Cuando los científicos descubrieron que otros poliuretanos podría convertirse
en hilos finos, se decidió que estos materiales podían ser útiles en la
fabricación de medias de nylon estirables o utilizarlos en la fabricación de
prendas de vestir de peso ligero. Las primeras fibras spandex se produjeron a
nivel experimental por uno de los pioneros de la química de polímeros,
Farbenfabriken Bayer, obteniendo una patente alemana para su síntesis en 1952.
El desarrollo final de las fibras se trabajó de forma independiente por los
científicos de Du Pont y de Rubber Company EE.UU. Du Pont usó el nombre de
Lycra y comenzó la fabricación a gran escala en 1962. Es actualmente el líder
mundial en la producción de fibras spandex.
PRODUCCIÓN DE FIBRAS
Las fibras de spandex son producidos
en cuatro formas diferentes: extrusión en estado fundido, hilado por reacción,
hilatura en seco e hilado en húmedo. Todos estos métodos incluyen la etapa
inicial de la reacción de monómeros para producir un prepolímero. Una vez que
el prepolímero se forma, se hace reaccionar adicionalmente de diversas maneras
y prolongado para hacer las fibras. El método de hilado seco se usa para
producir más del 90% de fibras de spandex del mundo.
Hilatura en seco
Paso
1: El primer paso es producir el prepolímero.
Esto se hace mediante la mezcla de una macro glicol con un monómero
diisocianato. Los dos compuestos se mezclan en un recipiente de reacción para
producir un prepolímero. Una proporción típica de glicol - diisocianato es de
1:2.
Paso 2: El prepolímero se hace reaccionar adicionalmente con una
cantidad igual de diamina. Esta reacción se conoce como reacción de extensión
de cadena. La solución resultante se diluye con un disolvente para producir la
solución de hilado. El disolvente ayuda a hacer la solución más delgada y una
manipulación más fácil, y entonces puede ser bombeado a la célula de producción
de fibra.
Paso 3: La solución de hilado se bombea en una célula cilíndrica
hilatura donde se cura y se convierten en fibras. En esta celda, la solución de
polímero se fuerza a través de una placa de metal llamada hilera o spinneret.
Esto hace que la solución se alinee en hebras de polímero líquido. Como los
hilos pasan a través de la célula, se calientan en presencia de un gas
nitrógeno y disolvente. Este proceso hace que el polímero líquido reaccionar
químicamente y formar hebras sólidas.
Paso 4: Cuando las fibras salen de la célula, una cantidad de
hebras sólidas se agrupan para producir el espesor deseado. Cada fibra de
spandex se compone de muchas pequeñas fibras individuales que se adhieren el
uno al otro debido a la pegajosidad natural de su superficie.
Paso 5: Las fibras resultantes se tratan después con un agente de acabado
que puede ser estearato de magnesio o de otro polímero poli(dimetil-siloxano).
Este tratamiento evita la fusión de las fibras entre sí y ayuda en la
fabricación de textiles. Las fibras son entonces transferidas a través de una
serie de rodillos sobre un carrete. La velocidad de bobinado de todo el proceso
puede estar alrededor de 300 a 500 millas (482,7 hasta 804,5 km) por minuto en
función del espesor de las fibras.
Paso 6: Cuando
los carretes están llenos de fibra, se colocan en el embalaje final y es
enviado a los fabricantes de textiles. Aquí, las fibras pueden ser tejidas con
otras fibras tales como algodón o nylon para producir la tela que se utiliza en
la fabricación de ropa. Esta tela también puede ser teñida para producir el
color deseado.
PRINCIPALES
USOS
El spandex se utiliza para la
confección de ropa y prendas de vestir donde la elasticidad es deseable,
generalmente para comodidad y ajuste, tales como: ropa deportiva, cinturones,
cintas de sujetador, traje de baño competitivo, pantalones cortos de ciclista,
cinturones de baile usado por los bailarines masculinos y otros, guantes,
calcetería, polainas, artículos ortopédicos, pantalones de esquí, jeans
ajustados, pantalones, minifaldas, ropa interior, prendas de compresión tales
como corsetería y trajes de captura de movimiento, prendas con forma tales como
copas del sujetador entre tantos otros usos.
Para la ropa, el spandex generalmente se mezcla con algodón o poliéster, y
representa un pequeño porcentaje de la tela final, por lo tanto, el tejido
final conserva la mayor parte de la apariencia de las otras fibras. Es de poco
uso en ropa de hombre, pero frecuente en el de las mujeres. Se estima que un
80% de la ropa que se vende en los Estados Unidos contenía spandex en 2010.
Una nanofibra es una fibrapolimérica con diámetro inferior a 500 nanómetros. Se obtienen a partir de técnicas especiales que
permiten obtener esas fibras ultrafinas, de propiedades muy particulares y de
muy diversos usos.
OBTENCION
Un proceso convencional para obtener fibras comunes
consiste en el hilado en el que un polímero fundido o en solución se
hace pasar por una boquilla a cierta velocidad y temperatura. Además se estira
el material buscando darle más módulo y resistencia. Pero para obtener una
nanofibra, se utiliza lo que se llama electrohilado (electrospinning), que
permite producir filamentos continuos cien veces inferiores a los métodos
convencionales 2 .
Dichos filamentos se depositan en una membrana o malla no tejida llamada
material nanofibroso.
PROPIEDADES
En el material
nanofibroso la relación superficie-volumen es muy elevada. Las
estructuras obtenidas generan sistemas dinámicos que pueden variar tanto el
tamaño de los poros como la forma. Las propiedades de flexibilidad, tenacidad y
resistencia a la tracción son imposibles de conseguir con otros materiales de
estructuras convencionales.
APLICACIONES
La baja densidad y elevado volumen de los poros
hacen a estos materiales apropiados para dispositivos biomédicos como el sistema de
liberación controlada de fármacos o
la obtención de cosméticos. 1